9F, Bldg.A Dongshengmingdu Plaza, nr. 21 Chaoyang East Road, Lianyungang Jiangsu, Kina +86-13951255589 [email protected]
Teknologien til emballage af strømkomponenter står over for vedvarende pres for at blive opgraderet fra anvendelsesscenarier. Dette gælder især i sammenhænge som traktionsinvertere til køretøjer med ny energi og strømmoduler til intelligente elnet, hvor intensiteten af termiske cyklusforhold konstant øges. Som følge heraf er pålideligheden af keramiske substrater med direkte koblet kobber (DBC) blevet en afgørende flaskehals, der begrænser den samlede systemlevetid. Selvom aluminiumoxidsubstrater i lang tid har været det dominerende valg på grund af deres fordel vedrørende omkostninger og isoleringsegenskaber, fører deres iboende skørhed til utilstrækkelig modstand mod revnedannelse, hvilket afslører deres begrænsninger under hyppig termisk chokbelastning. For at bryde igennem denne ydelsesgrænse tilbyder zirkoniumoxid-forstærkede aluminiumoxid (ZTA)-systemer en praktisk løsning. Ved at udnytte den martensitiske fasetransformation af zirkoniumoxidpartikler, der er spredt i aluminiumoxidmatricen under mekanisk spænding, dannes en kompressionspændingsbeskyttelseszone ved revnespidsen, hvilket betydeligt forbedrer modstanden mod både revnedannelse og revneudvikling. Med denne forstærkningsmekanisme opretholder ZTA-substrater den fremragende termiske ledningsevne af aluminiumoxid, samtidig med at de opnår en væsentlig forbedring af brudmodstanden og dermed sikrer sig en vigtig position inden for emballage af strømmoduler med høj pålidelighed.
Dog selv om denne forstærkningsmulighed kan oversættes til faktisk produktpålidelighed, kræver det først at overvinde de specifikke udfordringer ved behandling af dette tofasede kompositsystem. I modsætning til enfasede keramikker afhænger den endelige ydelse af ZTA-materialer ikke kun af sinteradfærd for aluminiumoxid-matrixen, men også af den rumlige fordelingsstatus for den zirkoniumoxid-dispergerede fase og dens faseudviklingssti under den termiske historie. På den ene side gør betydelige forskelle i densitet og overfladekemi mellem de to komponenter slurryblandingen meget modtagelig for agglomerering eller segregation. Denne mikrostrukturelle ujævnhed nedbryder direkte materialets styrke og pålidelighed. På den anden side bygger zirkoniumoxids forstærkningsvirkning på metastabil opbevaring af den tetragonale fase ved stuetemperatur. Mindste afvigelser i termodynamiske betingelser under sintering og afkøling kan udløse uønsket spontan transformation, hvilket fører til svigt i forstærkningsmekanismen eller endda intern skade. Derfor udgør systematisk procesdesign og optimering med fokus på pulverdispersion, tætning under formning samt sinteringsregimet de centrale opgaver ved fremstilling af højtydende ZTA-underlag.
To kerneudfordringer ved fremstilling af ZTA: Fasekontrol og mikrostrukturel homogenitet
Udfordring 1: Kontrol af faseomdanningsstabilitet
Zirkonia-partikler er den centrale funktionelle komponent, der muliggør forstærkning og slagstyrkeforøgelse af ZTA-sammensatte aluminasubstrater. Deres slagstyrkeforøgende virkning bygger på en spændingsinduceret krystalstrukturtransformation. Når revner dannes og udvikler sig i aluminamatrixen, får spænding zirkoniapartiklerne i omgivelserne til at ændre krystalstruktur. Den tilhørende volumenudvidelse modvirker revnedannelsesspændingen, hvilket hæmmer yderligere revneudbredelse og optimerer skadedæmpningsevnen hos komponenter som f.eks. aluminaspacere og plader. For at denne slagstyrkeforøgende mekanisme fungerer stabilt, skal zirkoniapartiklerne opretholde en metastabil krystalstruktur ved stuetemperatur og kun omdannes under ekstern belastning. Hvis temperaturreguleringen under sintring og afkøling af ZTA-substrater er ukorrekt, kan zirkoniapartiklerne gennemgå spontan transformation uden ekstern kraft. Denne ukontrollerede volumenændring genererer mange mikrorevner i aluminamatrixen, hvilket fuldstændigt eliminerer slagstyrkeforøgelseseffekten og i alvorlige tilfælde direkte forårsager revner og skade på aluminasubstratet eller keramisk spacer.
Udfordring 2: Kontrol af mikrostrukturel homogenitet
De mekaniske egenskaber, den termiske modstandsdygtighed og den korrosionsbestandighed af ZTA-keramiske substrater, afstandsstykker og stænger afhænger i høj grad af den mikroskopiske fordelingsenhed af de to bestanddele. Når zirkonpartikler er jævnt fordelt ved korngrænserne i aluminiumoxid-matrixen, kan de begrænse overdreven kornvækst af aluminiumoxid og dermed forbedre den strukturelle styrke af forskellige komponenter fremstillet af aluminiumoxid. Dette sikrer en stabil forstærkning over hele pladens eller stangens areal og forhindrer ydelsesforskelle forårsaget af partikelaggregation. På grund af den betydelige densitetsforskel mellem aluminiumoxid og zirkon fører konventionel mekanisk blanding ofte til sedimentation og aggregation af zirkonpartikler, hvilket skaber lokale zirkonrige zoner. Dette forstyrrer den jævne mikroskopiske anordning af forskellige ZTA-aluminiumoxid-profiler og nedbryder endeligt den samlede kvalitet af produkter som aluminiumoxid-substrater og afstandsstykker.
Optimering af fremstillingsprocessen
1. Fremstilling af pulver
Mikrostrukturen af aluminiumoxid-zirkoniumoxid-kompositkeramiske substrater bestemmes af pulverkvaliteten. Godkendte pulver skal opfylde fem krav: ensartet fordeling af de to faser uden agglomerering; fine partikler med en smal størrelsesfordeling; overvejende tetragonalt zirkoniumoxid; fravær af hårde agglomerater for ensartet formning og fyldning; samt passende fugtindhold for at undgå støbemodellens tilhæftning eller utilstrækkelig partikelbinding.
Forskellige væskefasemetoder er almindelige til fremstilling af ensartet blanding, herunder suspensionsspredning, sol-gel og fældningsmetode. Suspensionsspredning bygger på brug af spredemidler og pH-justering til fremstilling af slurry, hvilket kræver flere trin og kompleks behandling. Sol-gel og fældningsmetode kan opnå blanding på molekular niveau, men kræver streng kontrol af temperatur, pH og reaktionstid; afvigelser i parametrene kan nemt føre til unormale reaktioner, kornforvridning eller faseændringer.
Den ikke-vandige fældningsbelægningsproces anvender et organisk opløsningsmiddelsystem, hvor metalprækursorer og fældningsmidler gennemgår kompleksdannelse-fældning og danner et komplet belægningslag på overfladen af aluminiumoxidpartikler. Ved sintring resulterer dette kerner-skall-pulver i, at zirkoniumoxid koncentreres ved aluminiumoxidkorngrænserne, hvilket hæmmer kornvækst og eliminerer pulversammenklumpning.
Efter blanding er spraytørret granulering nødvendig for at opnå kugleformet pulver med god flydeevne, hvilket sikrer ensartet udfyldning af støbeformen. Typen og mængden af bindemiddel skal præcist kontrolleres.
2. Kompressionsformning
At omforme løst keramisk pulver til en grønlegeme med tilstrækkelig initial styrke og en tendens mod intern ensartethed er det grundlæggende mål for formningsprocessen. For keramiske substratprodukter anvender branchen primært to hovedveje: støbning i form (enkeltaksialt eller toaksialt) ved hjælp af en form samt båndstøbning ved hjælp af et tyndt slurrylag, der spredes på en bærer.
Støbning under tryk er typisk velegnet til produkter med relativt enkle former, men høje krav til dimensionel præcision og mekaniske egenskaber. Den mest udfordrende aspekt er at undgå tæthedsgradienter i den grønne masse. Isostatisk støbning, hvor væske anvendes som trykoverførselsmedium, udgør en effektiv løsning – da trykket påføres jævnt fra alle retninger, oplever pulverpartiklerne afbalancerede kræfter, hvilket resulterer i en grøn masse med høj pakningstæthed, fine porer og god rumlig ensartethed. For keramik baseret på aluminiumoxid undertrykker denne jævne trykpåførelse betydeligt spaltedefekter i store masser.
Båndstøbning demonstrerer unikke fordele ved fremstilling af store, tynde keramiske substrater. Processen omfatter typisk følgende trin: En keramisk slamsuspension med passende reologisk adfærd udspredes som en tynd lag af en bevægelig bærer, efterfulgt af jævning, opløsningsmiddelforflygtigelse og fastgørelse, skæring til ønsket størrelse, stabling af flere lag og påførelse af ensartet tryk ved konstant temperatur for at fremstille de grønne ark. Denne proces giver fleksibilitet i tykkelseskontrol og kan håndtere et bredt spektrum fra tynde til medium tykke lag, hvilket gør den særligt egnet til store tynde plader, der kræves i højtydende emballage. I hele processen har slamsuspensionens reologi betydelig indflydelse på lagkvaliteten og skal derfor opretholdes inden for et passende interval. Desuden er det tynde lag følsomt over for miljøforholdene under opløsningsmiddelfjernelse. Hvis overfladen tørres for hurtigt, kan der dannes en lukket film for tidligt, hvilket hindrer fortsat opløsningsmiddelflygtigelse fra lagets indre og fører til overfladefoldninger eller interne fejl. Ved zirkonia-forstærkede systemer er præcis kontrol af tørreprocessen især afgørende på grund af deres større specifikke overfladeareal og øget overfladeaktivitet, hvilket øger risikoen for mikrokrakkes udbredelse. Alumina-zirkonia-kompositesystemet stiller også strengere krav til slamsuspensionens stabilitet, hvilket indskrænker procesvinduet for båndstøbning.
3. Sintering
Sintertrinnet er afgørende for at færdiggøre mikrostrukturen af ZTA-keramik og fuldt ud frigøre deres ydeevne. Denne proces kræver en afvejning af tre kerneobjektiver: opnåelse af fuld tæthedsgrad, effektiv undertrykkelse af overdreven kornvækst samt opretholdelse af den metastabile tetragonale zirkonia (t-ZrO₂)-fase ved stuetemperatur.
Når det gælder valget af sintringshjælpemidler, strækker deres rolle sig langt ud over blot at sænke sintringstemperaturen og begrænse kornopvoksende. I ZTA-systemet påvirker visse tilsætninger også betydeligt zirkonias faseomdannelsadfærd. For eksempel kan yttria (Y₂O₃) opløses i zirkonialattice, hvilket introducerer ilttomrum, der forbedrer den tetragonale fase strukturelle stabilitet under afkøling. Samtidig katalyserer det stoftransport mellem partiklerne, hvilket i samspil fremmer tætning og forbedrer de endelige mekaniske egenskaber. Dog er det ofte utilstrækkeligt at anvende kun ét hjælpemiddel for at opfylde alle krav. I industripraksis foretrækkes ofte flerkomponente tilsætningssystemer, hvis specifikke sammensætning og tilsætningsniveauer skal optimeres ud fra grundformuleringens egenskaber og procesforholdene for at finde den bedste afvejning mellem kontrol af faseomdannelsestemperaturen og forstærkningseffektiviteten.
Hvad angår temperaturprofilen, følger konventionel sintring typisk en trinvis opvarmningsstrategi, hvor der nås en måltemperatur, som holdes i en bestemt periode, inden afkøling finder sted. Sammentrækning og porudryddelse foregår primært inden for et smalt temperaturområde i den senere fase af sintringen. Uheldigvis falder dette interval også sammen med den mest aktive korngrænsevandring, hvilket nemt kan udløse hurtig kornvækst. En sådan overdreven vækst reducerer ikke kun den endelige densitet, men svækker også zirkonia-partiklernes fastholdende virkning på korngrænsebevægelsen, hvilket fører til destabilisering af den metastabile tetragonale fase til den monokline fase. For at overvinde denne dilemma har nyere fremskridt omfattet nye teknikker såsom totrins-sintring, varmpresning (ved anvendelse af mekanisk tryk) og gnistplasma-sintring (baseret på plasmaaktiveringseffekter). Disse metoder muliggør tætning under relativt mildere termiske betingelser og kontrollerer effektivt kornstørrelsen, mens den funktionelle reserve af den tetragonale fase bevares. Desuden bør opvarmnings- og afkølingshastighederne ikke undervurderes. Overdreven termisk chok kan nemt fremkalde revner eller restspændinger i materialet, hvilket kompromitterer strukturel integritet og driftssikkerhed.
Konklusion
Den betydelige forbedring af ydelsen for ZTA-keramiske substrater afhænger grundlæggende af en præcis dobbeltkontrol af materialets indre mikrostruktur: opnåelse af et højt niveau af »ensartethed« og præcis styring af »fasetransformationsadfærd«. Gennem hele fremstillingsprocessen – fra effektiv styring af pulveregenskaberne i den første fase, via opnåelse af en ensartet tæt grøn krop under formning, til vellykket fastholdelse af den metastabile fase i den endelige sintertrin – påvirker hver enkelt procesoperation kraftigt den rumlige fordeling af zirkoniumdioxidkomponenten og dets evne til at reagere under fasetransformation. Kun ved systematisk identifikation og synergetisk optimering af de afgørende påvirkningsfaktorer i hver af disse procesfaser kan ZTA-keramikker fuldt ud udnytte deres forstærkningspotentiale samtidig med at de bibeholder fremragende termisk ledningsevne. Dette gør dem i stand til at opfylde de strenge krav til langvarig stabil drift og brugsdurabilitet i højspændings- og højeffektsanvendelser, hvilket danner en mere robust materielfundament for den tekniske udvikling af strømelektronikmoduler til næste generation.